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中國的臭氧脫硝技術(shù)源于浙江大學(xué)熱能所，王智化教授和周志軍教授的低溫脫硝技術(shù)。此工藝在2010年前后開始研發(fā)，到2015年開始大規(guī)模推廣，至今已經(jīng)成為煙氣脫硝最有效的方式之一。
臭氧脫硫脫硝是利用臭氧的強氧化性將煙氣中的NOx、SOx氧化為更高價位的可溶水化合物再通過濕法洗滌吸收的一種新型脫硫脫硝同時脫除技術(shù)。應(yīng)用臭氧氧化及尾部煙氣洗滌，NOx脫除效率往往超過95%，SOx脫除效率接近100%。因目前臭氧制備及儲存成本較高，限制了它的應(yīng)用范圍；國外已經(jīng)出現(xiàn)相當數(shù)量的采用臭氧脫除工藝的石油精煉廠應(yīng)用案例。近些年來，隨著國家限制煙氣排放標準的提高，我國也出現(xiàn)了一些采用此類工藝的機組。因此有必要對此工藝進行一些簡單介紹。
一、反應(yīng)機理
臭氧氧化技術(shù)最早由美國的BOC公司開發(fā)，其技術(shù)英文簡寫為LoTOx。而后BELCO公司將自己開發(fā)的洗滌系統(tǒng)（EDV）與之結(jié)合就構(gòu)成了一套完整的同時脫硫脫硝工藝。
A.NOX的氧化反應(yīng)
NO+O3=N02+02
NO2+O3=NO3+O2
NO2+NO3=N2O5
B.SOX的氧化反應(yīng)
SO2+O3=SO3+O2
C．洗滌反應(yīng)(以NaOH溶液為吸收劑為例)
N2O5+H2O=2HNO3
SO3+H20=H2SO3
NaOH+HNO3=NaNO3+H2O
2NaOH+H2SO3=Na2SO3+2H2O
二、工藝流程
臭氧同時脫硫脫硝技術(shù)工藝流程與傳統(tǒng)的濕法脫硫工藝都具有一個套吸收塔系統(tǒng)，其最大區(qū)別為煙氣進入吸收塔系統(tǒng)前首先需要要經(jīng)過臭氧的氧化，其脫硝工藝流程圖如下：
三、脫除效率與成本分析
從筆者目前查閱到的資料可知，與傳統(tǒng)的SCR脫硝工藝相比，臭氧脫硫效率可輕易達到SCR的脫除效率，且透過調(diào)整摩爾比、洗滌劑種類其效率是有可到達100%的。從成本上說，根據(jù)MARAMA2007評估數(shù)據(jù)報告，在保證NOx脫除效率為85%~95%的情況下，LoTOx運行用度為1700~1950美元/噸NOx；比SCR運行用度為2364~2458美元/噸NOx要低。此外SCR尚需要考慮氨逃逸問題，采用LoTOx工藝則不需要考慮，只因在洗滌流程中臭氧會被完全阻隔。
相比較傳統(tǒng)的濕法脫硫工藝，其產(chǎn)物直接是硫酸鹽，而傳統(tǒng)工藝的亞硫酸鹽需要經(jīng)過曝氣手段強制氧化。而經(jīng)由臭氧氧化后的高價位污染物具備更高的親水性。因此煙氣在塔內(nèi)的停留時間也能大大縮短。相比傳統(tǒng)濕法脫硫工藝，新型的LoTOx工藝的設(shè)備成本是很低的。
四、臭氧制備工藝分析
在自然界所有化合物中，臭氧是僅次于氟的強氧化劑。
因此臭氧極易分解而難以保存，使用臭氧一般也是隨制隨用。而目前臭氧的制備方法主要有三種：光化學(xué)法、電化學(xué)法和電暈放電法。
光化學(xué)法是指通過紫外線照射是氧氣轉(zhuǎn)變?yōu)槌粞醯墓に嚪椒?，這是地球大氣層中臭氧的形成機制，也是醫(yī)用臭氧的制取首選。
電化學(xué)法是通過點解純水產(chǎn)生臭氧，此類工藝發(fā)展歷史悠久，目前其制備量已達到工業(yè)級別要求，其臭氧產(chǎn)生量大約在100g/h。
電暈放電法是目前工業(yè)制備臭氧應(yīng)用最為廣泛的一種制備方法，此技術(shù)其能達到單臺機組500kg/h的制氧量。該方法就是干燥的含氧氣體留過光暈放點區(qū)制成臭氧的方法。
目前工業(yè)制備臭氧市場均是電化學(xué)法和電暈放電法互相競爭的局面。相信不久的將來，臭氧制備成本也會得到有效降低。
考慮到目前臭氧制備成本仍較高的情況下，采用替代氧化劑參與尾氣吸收也是可能的，比如采用雙氧水氧化也能達到較好的效果。
五、總結(jié)
1.臭氧脫硫脫硝工藝簡單、可靠，相比傳統(tǒng)尾氣處理工藝占地大、投資高、工藝復(fù)雜等具有巨大優(yōu)勢。
2.臭氧的強氧化性對煙氣中的汞等其他污染物也能起到不錯的脫除效果。
3.臭氧技術(shù)最大限制因素是臭氧的制備成本，相信在不久的未來是有機會得到解決的，因此臭氧同時脫硫脫硝制備工藝具備寬廣的應(yīng)用前景
在前不久，山東省發(fā)布了一則公告，禁止在煙氣脫硝過程中使用臭氧工藝，但隨即又對該條款進行了更正，撤銷了對臭氧脫硝工藝的禁令，原因很簡單：目前的SCR和SNCR等工藝都不能有效的將NOX降低到標準要求的范圍內(nèi)，同樣也產(chǎn)生芒硝、硝酸鈣、硫酸鈣等一系列固體污染物。 再新的有效工藝研發(fā)出來之前，臭氧脫硝必然仍然是煙氣脫硝處理工藝的主流。
